Tem um bat que você pode fazer, apenas colocando o nome de usuário nele, vou disponibilizar aqui:
Código:
taskkill /IM "Steam.exe" /F
set username=USUÁRIO AQUI
reg add "HKCU\Software\Valve\Steam" /v AutoLoginUser /t REG_SZ /d %username% /f
reg add "HKCU\Software\Valve\Steam" /v RememberPassword /t REG_DWORD /d 1 /f
start steam://open/main
Com isso, não precisa de third party nenhum, o único "contra" é que a steam fica "bugada" perto do relógio, como se tivesse aberto mais de uma, porém é só visual, basta passar o mouse que some.
Reiterando, a única alteração necessária é o nome do usuário apenas.
Utilizo/utilizava dessa forma aqui já tem bastante tempo, usava para alternar as contas para pegar as badges de fim de ano e aquelas cartas da lista de descobrimento, mas depois que automatizei o asf para fazer tudo isso pra mim, não tenho tanta utilidade assim.
Ah, ele vai pedir o guard só na primeira vez, depois você pode alternar pra main e secundária quantas vezes quiser.